“一白遮百丑”,美白一词让无数人为之疯狂。最早在商代,就有“纣烧铅作粉”,随着科学的发展,美白的方式从以“物理粉剂增白”到“化学成分漂白”,逐步转化至“生物角度美白”,人们对美白机理的认识有了质的飞跃,美白成分熊果苷被发现继而得以广泛应用。

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肤色的判别

人的肤色判别依靠进入人眼的光线量决定,当光照射到物体表面,因为表面状态的不同,发生折射、散射、漫反射及反射,最终进入人眼的光线量也就产生了不同,呈现出不同的颜色。人的皮肤分为表皮层、真皮层及皮下组织,而皮肤的清洁程度、厚度、含水量、胶原的分布、血流量及色素含量均会对光线量产生影响。其中影响最大的就是色素的含量。

黑色素是影响肤色的主要原因之一,其产生的根源是基底层的黑色素细胞,约占基底层细胞的10%左右。人们可能会有一个疑问,是不是白种人的黑色素细胞比黑种人的黑色素细胞要多?其实不然。人类的黑色素细胞含量是一定的,不同的是黑色素的量。酪氨酸在酪氨酸酶的作用下经过一系列复杂生化反应,最终形成黑色素,通过突触转移至角质形成细胞中,随角质形成细胞的迁移最终脱落。

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熊果苷的诞生

起初,氢醌因为与酪氨酸酶作用底物酪氨酸结构相似而被科研人员发现,应用于美白这一领域。

但随着氢醌的实际使用,发现氢醌具有较强的皮肤刺激性,可能会出现皮肤刺痛、瘙痒、红斑或脱屑,严重时可能会导致白斑病甚至肿瘤的发生。氢醌在阻断酪氨酸酶发挥作用的同时生成具有毒性的副产物——半醌基,半醌基可造成细胞膜的脂质过氧化损伤,干扰细胞正常代谢,最终导致细胞死亡,且这种细胞损伤不仅限于黑色素细胞。

综合考虑后,《化妆品安全技术规范》(2015版)中氢醌已被定位为禁用成分。

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1998年,日本学者Akiu等从熊果叶中提取分离得到一种可以达到美白效果的物质——熊果苷,其结构上比氢醌多了一个葡糖糖分子,使其更加稳定,具有更好的亲肤性,并且其能有效抑制酪氨酸酶活性和黑色素生成熊果苷,不但可以清除色斑,还有一定的杀菌、消炎作用,成为继氢醌后的又一美白界的宠儿。

熊果苷的分类及稳定性

熊果苷可分为α-熊果苷、β-熊果苷以及脱氧熊果苷 (D-熊果苷),结构不同,其性质也是不尽相同。α-熊果苷和β-熊果苷其实是熊果苷的两种异构体,虽然仅在旋光度上存在差异,但在提取难度、价格、作用效果上却天差地别。

目前市面上的熊果苷多为β-熊果苷,其价格仅是α-熊果苷的八分之一,但美白效果却仅为α-熊果苷的十五分之一。α-熊果苷、β-熊果苷均为水溶性,而人的角质层是4~5层死细胞堆叠而成的,更利于脂溶性成分的吸收,因此脱氧熊果苷应运而生熊果苷,其在结构上去除了糖苷侧链上所有糖苷,增加了分子的疏水性,并且表现出更高的抑制酪氨酸酶活性。有文献表明,脱氧熊果苷抗黑色素的效用是α-熊果苷的38.5倍,β-熊果苷的350倍,有望成为新一代美白爆品。

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虽然熊果苷依旧活跃在美白市场中,但同样,因为与氢醌相似的结构,熊果苷会不会在体表转化为氢醌,是否稳定的问题也一直在被讨论。

熊果苷的生产工艺

01 植物提取法

熊果苷是一种天然存在的活性物质,从含有熊果苷的植物中提取是一种可行的办法。该法主要以熊果属的植物叶子为原料,利用有机溶剂提取、萃取、柱层析等分离纯化手段,得到熊果苷提取物。然而熊果苷在植物中的含量很低,导致提取工艺特别繁杂,提取的产品纯度低,产品提取成本高,在其他制备方法发展起来后,植物提取不再具有竞争优势。

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02 化学合成法

熊果苷化学合成的一般程序是由葡萄糖和对苯二酚在适当的保护后,进行糖苷化反应,然后脱保护而得,葡萄糖一般采用全乙酰化保护的葡萄糖或葡萄糖基溴苷进行反应。对苯二酚具有两个酚羟基,为了避免双糖基化产物,一般用乙酰基、苯甲酰基或苄基等保护其中一个羟基。

03 酶转化法

酶转化法主要是利用糖基转移酶的转糖基作用。可以从中间体如寡糖核苷二磷酸糖脂等物质上切下一个糖基,然后特异性地转移到受体上,具有高度的立体区域选择性,所以形成的产物特异性较高,这种方法可以有效地克服一些化学法合成纯度不高、同分异构体较多的缺点,用来高效合成产物。

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熊果苷的市场应用

目前市场上含有熊果苷的产品较多,剂型也较为丰富,价格也是差异较大。

2015年,欧盟消费者安全科学委员发布关于α-熊果苷β-熊果苷及脱氧熊果苷的安全评估意见:

面霜中含2%、身体乳含0.5%的α-熊果苷是安全的;

含7%的β-熊果苷的面霜是安全的;

含3%脱氧熊果苷的面霜可能因为储存条件等导致不稳定,产生氢醌。

此外,α-熊果苷的安全性高于β-熊果苷熊果苷在配方中应尽量避免与VC、珍珠粉及尼泊金甲酯共同使用,最好使用棕色瓶避免紫外线照射,规避风险。因此,消费者在购买相关产品时应谨慎选择。

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